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磷酸鐵鋰的燒結設備
作者:    來源:江蘇前錦爐業設備有限公司    時間:2021/3/20    點擊:6293

目前主要的正極材料包括鈷酸鋰、錳酸鋰、三元材料、磷酸鐵鋰等幾種。其中磷酸鐵鋰的橄欖石結構,具有先天性的結構穩定特性,特別是在安全性和循環性能等方面具有無可比擬的優勢,被廣泛應用于多個領域。

磷酸鐵鋰電池示意圖

目前市場上銷售的磷酸鐵鋰產品不同批次性能相差比較大,而采用“兩步法”的生產工藝,則具有生產過程穩定、所制備的產品振實密度高、比表面積小等特點。

磷酸鐵鋰的“兩步法”生產工藝流程圖

根據對生產工藝的研究,產品一致性差主要跟原材料的控制、燒結工藝以及產物的后續處理工藝有關。

磷酸鐵鋰的燒結及設備

磷酸鐵鋰的燒結分為預燒和第二次燒結,相對于磷酸鐵鋰制備的第二步燒結工藝,第一步預燒工藝更加困難,主要是因為:

(1)在預燒過程中,物料反應會產生大量的氨氣、二氧化碳和水蒸氣,這種混合廢氣會對爐膛材料和加熱元件產生腐蝕作用,氣味刺鼻,不允許直接排放。

(2)物料在100℃以上就必須嚴格控制氧含量小于10×10–5,以防止二價鐵氧化,要求爐體加熱時密封良好。

(3)為使物料充分反應,一是對預燒的溫度均勻度有要求,一般控制在±5℃左右;二是裝料不能過厚過密,防止內部反應不完全,廢氣排出受阻。

(4)預燒工藝要求物料反應完成后,快速升溫至600℃左右,然后在盡可能短的時間內降到室溫出爐。

目前,磷酸鐵鋰材料的制備已從最初的間歇式設備(如氣氛保護鐘罩爐、氣氛保護箱式爐等)發展為連續性設備。例如:推板窯、鋼帶爐、回轉窯等。在磷酸鐵鋰生產中,氧含量和水含量是必須要穩定控制的,雖然回轉窯密閉性好,但是排氣不好,窯爐內容易累積水蒸氣,這些水蒸汽不可避免地會擴散到高溫還原區,并會消耗產品中的碳,因此采用回轉窯設備很難將產品做穩定,相對而言,推板窯和鋼帶爐比較適合作為磷酸鐵鋰的煅燒設備。

管式回轉爐

回轉窯爐


優勢:連續生產,產量大。

缺點:爐管內部摩擦因素不同,不同顆粒粉末在爐內的運動軌跡也不同,物料在爐內分布不均,帶的熱量大小不一且行程各有長短,造成爐管內不同位置點的溫度差異,影響材料的性能。并且在高溫下粉末容易粘附在爐管內壁,出現粉末粒度不均勻情況。

氮氣循環廂式爐

氮氣循環廂式爐工作原理圖

特點:現場運行表明,該設備穩定可靠。單臺成本40萬元,保溫功率25kW,年維修費用低于1000元。在爐體結構、制造成本、生產費效比上都具有很大的優勢,它甚至可作為磷酸鐵鋰的后道燒結設備使用。

推板窯爐

磷酸鐵鋰材料的性能很容易受到材料組分結構的影響,為了防止二價鐵的氧化并實現連續生產,磷酸鐵鋰的煅燒合成中多采用氮氣氣氛進行保護。

全自動氣氛保護鋰電池材料燒結推板窯爐

氮氣推板爐的機械結構:

采用全新液壓推進機構的氮氣保護推板爐主要由置換氣室、爐膛溫區、回推滾道、液壓推進系統、密封裝置、氣氛管路、水路、電氣控制柜組成。整個設備控制系統為自動運行,只需把需燒結的磷酸鐵鋰粉料置于滾道上,設備自動將粉料送進氣室置換,置換完畢后送進爐膛進行氣氛保護燒結,最后在計量好的工藝時間內自動把燒成的粉料送出爐膛,且出爐的粉料溫度在50℃以下,保證粉料出爐后不被空氣氧化。

氮氣推板爐的控制系統:

窯爐的控制系統由溫度控制系統,液壓控制系統,爐膛氣氛控制系統和計算機數據采集系統四大部分組成。

推板爐控制系統結構

氮氣推板爐的主要特點:

(1)控溫采用先進的PID控制算法儀表,溫度控制精度高,減小了爐膛溫度的波動。

(2)爐膛氧含量控制在20×10-6以下。

(3)設備采用液壓系統控制推進速度,速度平滑穩定,有效地解決了電動推桿推力過小的不足。

(4)設備在保溫過程中能耗較低,保溫功率只有滿功率的50%左右。

(5)整個推進系統自動運行,可以連續放料和出料,能保證產量。

(6)計算機全程記錄各個溫區參數、推進速度,記錄爐子運行狀態,以便查詢。

(7)窯爐生產時為全自動運行,檢修時候可以切換到手動運行。

鋼帶窯爐

特點:

  • 無人工干預,鋪料均勻,溫度場穩定;
  • 無舟皿裝料無燒結或還原死角,氣氛均勻;
  • 溫度控制精確,分布均勻,質量穩定可靠;
  • 自動化程度高,減少勞動強度,節約人工成本;
  • 鋼帶傳熱快,接近鋼帶物料層過熱,出現物料垂直方向加熱不均勻現象,可通過調節鋪料厚度與控制帶速等工藝參數來解決;
  • 采用二段式合成時,Fe2+不容易被氧化,基本無雜相,產品均一,性能穩定可靠。